1966年德国Huls公司首先以丁二烯为原料实现了PA12的工业化生产,1969年英国Chemicals公司开发了以环己酮为原料制备PA12的方法,后日本宇部兴产公司(UBE)采用此工艺建成了生产装置。1978年意大利Snia公司开发出以环十二碳三烯(CDT)为原料合成了氨基十二酸。2010年,全球PA12总产能估计在100kt/a以上,主要有法国ARKE-MA、德国DEGUSSA、瑞土EMS、日本UBE等4家供应商。我国江苏淮阴化工研究院和上海合成树脂研究所合作,从1977年开始以丁二烯为原料,进行PA12合成的研究,1982年建成模拟装置,1993年建成中试装置。1989年中石化巴陵石化以环己酮为原料,进行了PA12小试研究。PA12可由氨基十二酸或十二碳内酰胺单体聚合而制得。其单体合成路线有丁二烯和环己酮两种原料路线,其中丁二烯路线应用较广,环己酮路线仅日本宇部兴产实现工业化。丁二烯原料路线合成PA12单体有3种方法,即氧化肟化法、光亚硝化法和斯尼亚法。氧化肟化法 由德国Huls公司开发,最早实现工业化生产。目前年产量达到100kt/a,最近几年世界各国正在加紧开发PA12新品种,以后会有越来越多的高性能PA12走向市场!
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